- Jak to jest obliczane?
- -Wyrażenie entalpii
- Entalpia rozwiązania
- Aplikacje
- Pomiary kalorymetrem
- -Ćwiczenie 2
- Rozwiązanie
- Bibliografia
Ciepło roztworu lub entalpii rozwiązania jest to, że ciepło jest absorbowane lub uwalniane podczas procesu uwalniania pewnej ilości substancji rozpuszczonej w rozpuszczalniku, w warunkach stałego ciśnienia.
Kiedy zachodzi reakcja chemiczna, energia jest potrzebna zarówno do tworzenia, jak i do zrywania wiązań, które umożliwiają tworzenie nowych substancji. Energią potrzebną do zajścia tych procesów jest ciepło, a dziedziną nauki odpowiedzialną za ich badanie jest termochemia.

Źródło: Pixnio.
Jeśli chodzi o termin entalpia, jest on używany w odniesieniu do przepływu ciepła, gdy procesy chemiczne zachodzą w warunkach stałego ciśnienia. Stworzenie tego terminu przypisuje się holenderskiemu fizykowi Heike Kamerlingh Onnes (1853 - 1926), temu samemu, który odkrył nadprzewodnictwo.
Jak to jest obliczane?
Aby znaleźć entalpię, musimy zacząć od pierwszej zasady termodynamiki, która zakłada, że zmiana energii wewnętrznej ΔU układu wynika z pochłoniętego ciepła Q i pracy W wykonanej na nim przez jakiś czynnik zewnętrzny:
Gdzie praca jest całką ujemną w całej objętości iloczynu ciśnienia i różnicowej zmiany objętości. Ta definicja jest równoważna ujemnej całce iloczynu skalarnego siły i wektora przemieszczenia w pracy mechanicznej:

W przypadku zastosowania warunku stałego ciśnienia wspomnianego powyżej, P może wyjść z całki; dlatego praca jest:
-Wyrażenie entalpii
Jeśli ten wynik zostanie podstawiony w Δ U, otrzymamy:
Wielkość U + PV nazywana jest entalpią H, więc:
Entalpię mierzy się w dżulach, ponieważ jest to energia.
Entalpia rozwiązania
Początkowe składniki roztworu to substancja rozpuszczona i rozpuszczalnik oraz mają oryginalną entalpię. Kiedy nastąpi to rozpuszczenie, będzie miało swoją własną entalpię.
W tym przypadku zmianę entalpii w dżulach można wyrazić jako:
Albo w standardowej formie entalpii ΔH o , gdzie wynik jest w dżulach / mol
Jeśli reakcja oddaje ciepło, znak ΔH jest ujemny (proces egzotermiczny), jeśli pochłania ciepło (proces endotermiczny) znak będzie dodatni. I naturalnie, wartość entalpii roztworu będzie zależeć od stężenia roztworu końcowego.
Aplikacje
Wiele związków jonowych jest rozpuszczalnych w rozpuszczalnikach polarnych, takich jak woda. W powszechnym użyciu są roztwory soli (chlorku sodu) w wodzie lub solance. Teraz entalpię rozwiązania można uznać za wkład dwóch energii:
- Jeden do zrywania wiązań substancja rozpuszczona i rozpuszczalnik-rozpuszczalnik
- Drugi to ten wymagany przy tworzeniu nowych wiązań między substancją rozpuszczoną a rozpuszczalnikiem.
W przypadku rozpuszczania soli jonowej w wodzie wymagana jest znajomość tzw. Entalpii sieciowej ciała stałego oraz entalpii hydratacji do utworzenia roztworu, w przypadku wody. Jeśli nie jest to woda, nazywa się to entalpią solwatacji.
Entalpia sieci krystalicznej jest energią niezbędną do rozpadu sieci jonowej i utworzenia jonów gazowych, co jest procesem, który jest zawsze endotermiczny, ponieważ ciało stałe musi dostarczać energię, aby rozdzielić je na jony składowe i doprowadzić je do stanu gazowego.
Z drugiej strony procesy hydratacji są zawsze egzotermiczne, ponieważ jony uwodnione są bardziej stabilne niż jony w stanie gazowym.
W ten sposób tworzenie roztworu może być egzotermiczne lub endotermiczne, w zależności od tego, czy rozpad sieci jonowej substancji rozpuszczonej wymaga więcej czy mniej energii niż zapewnia hydratacja.
Pomiary kalorymetrem
W praktyce możliwy jest pomiar ΔH za pomocą kalorymetru, który w zasadzie składa się z izolowanego pojemnika wyposażonego w termometr i mieszadełko.
Jeśli chodzi o pojemnik, to prawie zawsze wlewa się do niego wodę, która jest cieczą kalorymetryczną par excellence, ponieważ jej właściwości są uniwersalnym odniesieniem dla wszystkich cieczy.

Stary kalorymetr używany przez Lavoisiera. Źródło: Gustavocarra.
Oczywiście materiały kalorymetru oprócz wody biorą również udział w wymianie ciepła. Ale pojemność cieplną całego zespołu, zwaną stałą kalorymetru, można wyznaczyć niezależnie od reakcji, a następnie uwzględnić, gdy zachodzi.
Bilans energetyczny jest następujący, pamiętając o warunku, że nie ma wycieków energii w systemie:
- Powstaje woda w stanie ciekłym:
½ O 2 + ½ H 2 → H 2 O ciecz ; Δ H o = -285,9 kJ / mol
- Teraz musisz uformować rozwiązanie:
Stały K + H 2 O → H 2 + wodny KOH ; Δ H o = -2011 kJ / mol
Zauważ, że znak entalpii rozpadu KOH został odwrócony, co wynika z prawa Hessa: kiedy reagenty są przekształcane w produkty, zmiana entalpii nie zależy od wykonywanych kroków i kiedy należy odwrócić równanie , tak jak w tym przypadku, znak zmian entalpii.
Bilans energetyczny to algebraiczna suma entalpii:
-Ćwiczenie 2
Entalpię roztworu dla następnej reakcji określa się w kalorymetrze stałociśnieniowym, a stała kalorymetru jest znana jako 342,5 J / K. Gdy 1,423 g siarczanu sodu Na 2 SO 4 zostanie rozpuszczone w 100,34 g wody, zmiana temperatury wynosi 0,037 K. Na podstawie tych danych obliczyć standardową entalpię roztworu dla Na 2 SO 4 .
Rozwiązanie
Standardową entalpię rozwiązania rozwiązuje się z równania podanego powyżej:

Siarczan sodu: M s = 142,04 g / mol; m s = 1,423 g
A dla wody: m woda = 100,34 g; M woda = 18,02 g / mol; Woda C ; m = 75,291 J / K mol
Δ T = 0,037 K.
Kalorymetr C = 342,5 J / K

Bibliografia
- Cengel, rok 2012. Termodynamika. 7th Ed. Mc.Graw Hill. 782 - 790
- Engel, T. 2007. Wprowadzenie do fizykochemii: termodynamika. Edukacja Pearson. 63-78.
- Giancoli, D. 2006. Fizyka: Zasady z zastosowaniami. 6th .. Ed Prentice Hall. 384-391.
- Maron, S. 2002. Fundamentals of Physicochemistry. Limusa. 152-155 ° C.
- Serway, R., Jewett, J. (2008). Fizyka dla nauki i inżynierii. Tom 1. 7th. Ed. Cengage Learning. 553-567.
